鈦精礦中,含有大量雜質(zhì)成分,在制備海綿鈦之前,我們要將其先制備成一種中間產(chǎn)品,四氯化鈦。
對(duì)于四氯化鈦的生產(chǎn)過程,雖然各個(gè)國家工藝流程上稍有差異,但主要是由配料、氯化、精制三個(gè)環(huán)節(jié)組成。
1、配料
配料工段來自高位料倉合格粒度的富鈦料與破碎、干燥后的石油焦按一定配料比加入到螺旋輸送機(jī),經(jīng)初混后送入流花器,風(fēng)送至氯化工段,經(jīng)旋風(fēng)和布袋收塵卸入混合料倉,供氯化爐使用。
2、氯化
氯化工藝主要有沸騰氯化、熔鹽氯化和豎爐氯化三種方法,沸騰氯化是現(xiàn)行生產(chǎn)四氯化鈦的主要方法(中國、日本、美國采用),其次是熔鹽氯化,而豎爐氯化已被淘汰。沸騰氯化一般是以鈣鎂含量低的高品位富鈦料為原料,而熔鹽氯化則可使用含高鈣鎂的原料。
①沸騰氯化
沸騰氯化也稱流態(tài)化氯化,是中國近幾年普遍采用的生產(chǎn)方法,在美國、日本等國家也應(yīng)用廣泛。
流態(tài)化氯化的操作溫度一般控制在1000-1050℃,在此溫度下富鈦料發(fā)生加碳氯化反應(yīng)。在實(shí)際的生產(chǎn)中,準(zhǔn)確的配炭比、氯料比、混合料粒度以及合適的氯化溫度是影響沸騰氯化的關(guān)鍵因素。
②熔鹽氯化
熔鹽氯化在俄羅斯等國較為常見,中國也有部分廠家采用。
缺點(diǎn)為:(1)操作和設(shè)備復(fù)雜、勞動(dòng)強(qiáng)度較大,對(duì)大量的熔鹽回收處理困難,容易造成二次污染;(2)爐襯材料[ii]由于受高溫熔鹽的侵蝕壽命較短;(3)不適合大型氯化法鈦白產(chǎn)品的生產(chǎn)。
3、精制
生產(chǎn)四氯化鈦的原理是:通過蒸餾法除高沸點(diǎn)雜質(zhì);精制過程主要是將氯化生產(chǎn)的粗TiCl4中雜質(zhì)分離出去,提純?yōu)榫稵iCl4,供下一工序生產(chǎn)使用。
粗TiCl4是一種紅棕色或淡黃色的渾濁液體,含有的雜質(zhì)按存在的相態(tài)主要有氣體、液體和固體。精制過程先分離低沸點(diǎn)雜質(zhì),再分離高沸點(diǎn)雜質(zhì)。其中與TCL4沸點(diǎn)相近的雜質(zhì)最難分離,該過程也稱為除釩過程。
通過精餾法除低沸點(diǎn)雜質(zhì),目前工業(yè)生產(chǎn)中實(shí)際應(yīng)用的粗四氯化鈦精制除釩方法有銅絲除釩法、H?S除釩法、鋁粉除釩法、礦物油除釩法等。
①銅絲除釩法
銅絲除釩可獲得高質(zhì)量的四氯化鈦,但是屬于間歇操作,不能連續(xù)生產(chǎn),失效銅絲球的再生洗滌操作麻煩,勞動(dòng)強(qiáng)度大,易造成環(huán)境污染,也不便于從中回收釩,而且此法不適宜于含釩高和大規(guī)模生產(chǎn)海綿鈦及鈦白粉廠家使用。
?、?span style="color: rgb(31, 73, 125);">H?S除釩法
H?S是一種有惡臭味的劇毒、易燃、易爆氣體。因此,采用H?S除釩勞動(dòng)條件差、工藝較復(fù)雜。但H?S除釩效果好,成本低。對(duì)于生產(chǎn)規(guī)模大的企業(yè)采用此法除釩是比較適宜的。
③礦物油除釩法
該方法在美國和日本廣泛應(yīng)用,將礦物油加入四氯化鈦中,在加熱條件下,將少量有機(jī)物加入到粗TiCl4溶液中,溶解于TiCl4中的有機(jī)物在高溫下(一般為120-138°c)碳化,逐漸裂解為高度分散、高活性的新生態(tài)微細(xì)碳粒,同時(shí)粗TiCl4中的其他氯化物雜質(zhì)對(duì)有機(jī)物的裂解具有催化作用,這種新生態(tài)的微細(xì)碳??蛇x擇性吸附或還原,使其以固態(tài)形式沉淀,除釩過程產(chǎn)生聚合性黏稠的殘?jiān)自诩訜崞鞅谏辖Y(jié)疤,工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備少,除釩成本低。
④鋁粉除釩法
鋁粉除釩的實(shí)質(zhì)是TiCl4除釩,在有AlCl?作催化劑的條件下,鋁粉可將TiCl4還原TiCl3,此低價(jià)鈦氯化物為強(qiáng)還原劑。
這種方法多為俄羅斯采用,所生產(chǎn)的產(chǎn)品純度高,四氯化鈦經(jīng)過強(qiáng)還原劑處理,許多雜質(zhì)均被還原為低價(jià)物,這種方法產(chǎn)生的除釩殘?jiān)可?,且殘?jiān)讖腡iCl4中分離出來,也易從除釩產(chǎn)生的釩渣中回收釩,除釩成本低,是一種適合于海綿鈦生產(chǎn)的除釩方法。
高純度TiCl4獲得后,下一步就可以制備鈦合金的關(guān)鍵原材料之一,海綿鈦了!
終于,鈦金屬從礦石中出發(fā),朝著你手中的鈦合金材料,又向前邁進(jìn)了一步!